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多樣化的化學工業生產反應裝備選擇

從國際視野看,尚有很多先進的成熟的化工技術并未普及—強化國外化工技術引進與國產化。

在國際上有很多專業的化學工程公司,針對某些化學反應有著很好的工程經驗和管理經驗,無論是項目的安全性、環保性、生產的效率性和經濟性都有著非常大的技術優勢;同時國內的工程項目管理經驗和裝備制造能力也有長足的進步,為吸收國際技術打下了堅實基礎。本文將對氣液兩相反應、氣液含加少量固體催化劑的反應類型、液液反應、放熱反應、光化學反應、固液反應和微反應器類型進行討論。對于氣液反應從實驗室到工業裝置也進行簡述,對有關無溶劑和連續化的技術前沿進行初步的探討;對于微反應器在化學中的應用和未來發展做一個概述。

一、氣液反應:

釜式技術:

目的:提高反應質量、降低反應成本、提高反應安全性、裝置平穩運行

適用:非均相催化加氫(骨架鎳或貴金屬負載催化劑)、無溶劑反應、連續化反應、絕大多數放熱反應

手段:垂直換熱板組片、自吸排氣攪拌槳、磁力密封

釜式技術是迄今為止應用最廣泛的化工技術,大多數的精細化工主要的生產方式都是釜式,半間歇、間歇、半連續、連續等各種工藝都有使用,大量的工藝師、工程師都精通反應釜的使用。所以,只要將單釜的傳質換熱能力提升,工藝師和工程師是很容易進行工藝優化。傳統的反應釜傳質受到攪拌器形式和轉速的限制,以及內部擋板死角等因素傳質效果較差;釜內的盤管換熱面積有限、換熱系數不高,水平排放不利于物料上下翻騰等。垂直換熱板內置于釜內,解決了反應物料換熱問題和釜內流向問題;自吸排氣攪拌槳解決了多相物料混合問題。國內的催化加氫無論是鎳系催化劑還是貴金屬催化劑都非常適用。一些放熱量大的化學反應,應用換熱板換熱也取得了很好的效果。用于醫藥催化加氫的反應釜交鑰匙工程可達到cGMP標準。

回路反應器技術:

目的:提高氣液反應效率;提高反應質量;

適用:EO/PO表活劑領域;均相及非均相加氫;純氧氧化;羰基化;油脂加氫;石油 樹脂加氫;

手段:文丘里噴射器、循環泵、外置換熱器

回路技術是先進的高效能的氣-液反應技術,應用于化工、制藥行業。高傳質效率決定了它是不對稱加氫不二選擇,同時反應的均勻性應用于EO/PO也是釜式反應器無法比擬的,應用于催化加氫、純氧氧化、氨化、油脂加氫等可以達到萬噸級十萬噸級產量。專門為醫藥設計回路反應器可達到cGMP標準,高效反應、均勻性好、批次質量等同。利用文丘里噴嘴進行氣液反應、氣泡細密因而比表面積極大、傳質效果極好,反應容器內無擋板,全部物料整體流動,混合均勻,外置換熱器可以按照工藝需求系統設計。

二、連續流合成技術:

微反應器技術:

微反應技術是一個新穎技術,它以先進的微結構制造技術為基礎,以100nm~1mm孔徑為技術特征。十余年來,微反應器成功實現了商業性生產,并且實現了模塊化設計制造、制造成本下降。傳統經典化學反應也開始連續流合成研究,文獻數量不斷增加。微反應器展現了好的反應選擇性和好的效率。連續流相比于間歇反應也有明顯改善的生產特點,諸如反應條件恒定不變、操作簡單可控、工藝研發過程簡化等等。微反應器連續化學生產較釜式反應器更加簡單可控。

微反應器的顯著特點:

傳質系數高:微孔徑通道使得傳質路徑變小,擴散時間變短,強化了傳質能力;

傳熱系數大:面積體積比大,有利于反應熱的轉移和補充,溫控極好;強化了對溫度敏感的化學反應的選擇性,抑制副產物生成。

持液體積小:持液體積小,在反應器出現問題時只有少量化合物暴露,安全性好;

    混:連續流反應無返混,反應完成后產物即被移除,減少產物停留時間;

    大:微反應器的實驗級和工程級微結構不變,放大過程只是數量增加;

無放大效應:微反應器放大過程中不存在釜式3D結構,無放大效應;

研發時間短:高度可控的反應條件簡小了篩選化學工藝參數的難度,縮短研發時間; 每次投料可觀察多個參數,同一溶劑、濃度條件下觀察不同溫度流速的反應狀況

    性:反應條件的穩定而精確的控制;

      點:易堵塞,固體顆粒和固體顆粒或者副產品聚合物能夠聚集在微反應器極細的孔道中,一段時間后就會堵塞(結垢),越細的反應器通道,越容受影響。

適用工況:

定制合成:微反應器穩定的反應條件重現有利于重復性較高的定制合成業務;

工藝革新:連續流合成取代間歇反應;

特殊工況:溴素、硝化、氟、氫氣、光化學等特殊物料參與;低溫反應等;

高選擇性:強制溫控抑制副反應生成;

三、固液反應技術:

高粘捏合反應技術:固液反應,廢溶劑回收。

四、結晶技術:

熔融結晶技術:

目的:同分異構體分離

適用:同分異構體熔點差別較大如苯環不同位置取代物分離

手段:垂直換熱板陣列

換熱板均勻的陣列使箱體內的溫度可以均勻下降,熔融結晶的工作原理就是當溫度下降到某一溫度時,有一種物質從中結晶析出,待結晶過程完成后,將未結晶物料放出、洗滌。物料分離之后將結晶物熔化或部分熔化取出。。

五、光化學反應技術:

目的:篩選利用不同光波段、合理使用光源減少副反應

適用:自由基反應、光催化反應、光化學反應

手段:光源、濾波器、反應器器皿材料、防護措施

光化學反應工程技術在國外已經有25年歷史,德國公司對有著豐富的光化學應用和工藝開發和工程解決方案。光作為一種反應“物料”參與了諸多光催化反應、自由基反應、取代反應。光的波段和光子流強度是這種反應物料“光”的兩個重要參數;合理安排光源和反應器形式,對反應物料的近二十個參數強化控制。成熟工藝:微反應器+光化學反應、浸入式光化學反應等、以及特殊物料的整個光化學生產工藝包等。

六、環保技術:

廢酸處理技術:

化工和醫藥的生產過程中經常有廢硫酸產生,一種辦法是將廢酸中和然后蒸發處理,另外一種辦法就是將廢酸中有機成分通過氧化和汽提等辦法除去,再將稀的廢酸濃縮為可回用的廢酸。混酸余量硝酸和氮氧化合物也可以重新富集的和提取為硝酸。合理的工藝流程達到低能耗高效率的目的。特種材料的使用保證工程治理的可靠性和裝置穩定性。

 


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